近年來,隨著我國石油化工產業的迅猛發展,煉油廢水排放量越來越大,而煉油廢水中排放量比較大的是含油廢水,該廢水具有COD、BOD濃度高、難溶于水、可生化性差等特點。目前國內常用的是混凝、吸附等常規方法,這些方法不但處理系統復雜,處理效果也不理想。
目前,微電解一Fenton氧化法已廣泛應用于處理印染、電鍍、焦化、制藥等廢水領域,但是利用該組合工藝處理含油廢水的研究還很少,仍處于探索階段。本研究以某石化廠實際生產的含油廢水(含油量20-30mg/L)為處理對象,采用Fe.Cu—C三元微電解一Fenton氧化法組合工藝深度處理該石化廢水,使得出水含油量達到工業回用水標準的要求(1mg/L以下)。本實驗通過正交實驗法考察Fe.Cu.C三元微電解單元影響因素、單因素實驗法考察Fenton氧化單元影響因素,以期提高微電解技術處理效果以及為該聯合工藝在含油廢水領域的可行性研究提供理論和數據支撐。
實驗部分:1實驗水樣及材料:實驗水樣取自某石化廠石油煉制含油廢水,含油量為20~30mg/L,pH為6.8~7.9,水溫為18~20℃,現場采樣實驗。實驗材料:鑄鐵屑(粒徑為主要集中在l~3mm),采用質量分數為5%的稀鹽酸浸泡20min去除其表面氧化層,再用NaOH溶液堿洗10min,比較后用蒸餾水沖洗干凈;市售顆粒活性炭(粒徑為主要集中在3~5mm),用實驗廢水將其浸泡1h,使其對廢水中污染物達到吸附飽和:銅屑(粒徑主要集中在1-2mm);H202(30%);NaOH。
2實驗裝置、實驗儀器及分析方法:(1)本實驗主要反應器為:微電解反應柱、Fenton試劑反應器、沉淀池(均為實驗室自制)。微電解反應器采用有機玻璃制成,高度30cm,內徑80Ini/1,壁厚2mill,容積1.5L,有一個出水口;Fenton試劑氧化反應器和沉淀池容積均為l’2L,制作材料也都是有機玻璃,Fenton試劑反應器有一個出水口和一個進水口,沉淀池有一個排泥口和一個出水口。
(2)實驗儀器:T6紫外可見分光光度計(北京普析通用儀器有限責任公司),PHS一3C精密pH計(上海雷磁儀器廠),JJ一3D六聯數顯電動攪拌器(江蘇金壇市金城國勝實驗儀器廠)。
(3)實驗分析方法:含油量測定:紫外分光光度法。
3實驗方法:(1)微電解實驗:將經預處理后的鐵屑、活性炭以及銅屑以適當比例裝入微電解有機玻璃柱中,用PHS.3C精密pH計控制水樣pH的變化,用稀鹽酸調節pH,反應一段時間后,取適量水樣測定其含油量。(2)Fenton氧化實驗:微電解反應后出水進入Fenton試劑反應器中,加入一定量的H202,以200r/rain勻速攪拌一定時間,用NaOH溶液調節pH為9左右,沉淀完全后取上清液測定其含油量。
結論:(1)微電解技術可有效降低廢水中的含油量,在Fe/Cu/C質量比為2:l:1條件下,由正交實驗確定三元微電解的比較佳工藝條件為:進水pH為5,液固比為2:1,反應時間為75min時,除油率可達80%左右。
(2)三元微電解后出水經Fenton試劑進一步氧化,由單因素實驗得出Fenton氧化單元的比較優條件為:H202投加量為lmI。DH為5,反應時間為40mill,除油率可達到89.2%。
(3)采用三元微電解.Fenton氧化組合工藝深度處理石化含油廢水(含油量為20-30mg/L),經流動實驗后,總除油率可達96%一98%,比較終出水含油量穩定在0.6—O.9mg/L,達到工業回用水標準,可實現廢水的循環利用的要求。